Великая княгиня Екатерина Алексеевна (1729–1796), урожденная принцесса София Августа Фредерика Ангальт-Цербстская, была коронована в 1762 году как императрица Екатерина II. Она прибыла в Москву в январе 1744 года, а 21 августа 1745-го сочеталась браком с великим князем Петром Фёдоровичем.

Рассматриваемое изображение является копией с полупарадного портрета, заказанного придворному живописцу Г.Х. Грооту. Работа Гроота хранится в Отделе истории русской культуры Государственного Эрмитажа. Считается, что оригинал был исполнен в 1744–1745 годах, возможно, в связи с обручением великой княгини.

Торжественная поза модели и яркое желтое платье создают парадный строй картины. Верный принципам рокайля, мастер даже в официальном изображении находит место изящным деталям, подчеркивая утонченную грацию своей юной модели: кокетливый взгляд и живой легкий поворот головы; тонкие пальцы рук, игриво поддерживающие платье и веер. Композиционно произведение близко портрету В.А. Шереметевой (1746) кисти Г.Х. Гроота. Ярким колористическим пятном выделяется красная лента ордена Св. Екатерины на груди великой княгини. Однако от взгляда художника не ускользнула чрезмерная бледность и худоба Екатерины Алексеевны – следствие тяжелой болезни, перенесенной ею вскоре по приезде в Россию весной 1744 года. Облик модели соответствует описанию, составленному ее матерью, княгиней Ангальт-Цербстской: «На голове без всякого убора была лента, волосы без пудры, не было при том никаких драгоценностей, кроме больших серег и банта, подаренных ей императрицей Елизаветой Петровной во время болезни. Она была несколько бледна, благородный наряд возвышал ее обычную белизну, и могу сказать, она мне казалась прекрасною».

Написанный Гроотом оригинал оказался очень популярен: он не только неоднократно копировался в живописи, но и гравировался. Первую гравюру было поручено сделать подмастерью Гравировальной палаты Академии наук Г.А. Качалову уже в 1745–1746 годах. В настоящее время известны оттиски И.А. Соколова и Штенглина. Обе гравюры датируются 1748 годом.

Живописное повторение портрета великой княгини Екатерины Алексеевны из Третьяковской галереи было выполнено вскоре после завершения оригинала, в середине XVIII века. Его отличает высокое мастерство исполнения. Портрет происходит из собрания князя С.А. Щербатова, известного коллекционера и мецената начала ХХ века.