Анна Александровна Голицына (1739–1816) принадлежала к одной из самых известных фамилий в России. Она была дочерью барона А.Г. Строганова и Е.В. Дмитриевой-Мамоновой. В 1757 году, за два года до написания портрета, Анна Александровна вышла замуж за князя М.М. Голицына. Получив в наследство половину огромного состояния Строгановых, включавшего дома в Москве и Санкт-Петербурге, село Влахернское в Кузьминках, солеварни и «железоделательные заводы» на Урале, княгиня стала одной из богатейших женщин своего времени. Анна Александровна родила и воспитала десятерых детей, которые стали достойными представителями фамилии князей Голицыных.

Приехавший в Россию в 1756 году знаменитый итальянский художник граф Пьетро Ротари запечатлел двадцатилетнюю Анну Голицыну в нарядном зеленом платье, декорированном спереди розой. Модель нарумянена и напудрена по моде середины XVIII столетия. Прическа украшена цветами. Из благожелательного отзыва современника Ротари Я. Штелина можно узнать, что мастер писал «все с натуры, самой плавной кистью, в тонкой манере, с пленительным колоритом и очаровательным выражением».

Изображения Ротари, при сохранении портретной близости, нередко напоминали «головки» – небольшие поясные или погрудные изображения молодых девушек, с разнообразными выражениями лиц, которые пользовались большим успехом у светского общества Петербурга. Это сходство прослеживается и в портрете Анны Голицыной. Ее изображение отражает стиль рококо, для которого было характерно тяготение к миру театральной игры, подчеркнуто изящному облику моделей, нежной и рафинированной цветовой гамме. Образ Анны Александровны, не лишенный легкого оттенка жеманности, отличается той утонченной грацией и очарованием, которые ассоциируются с классическим XVIII веком – эпохой менуэта, вееров, корсетов, мушек, утонченных бесед и изысканных манер. Существует портрет А.А. Голицыной кисти Ф.С. Рокотова (1777, Ульяновский художественный музей), который исполнен позднее, в традициях классицизма.

Портрет происходит из фамильного собрания князей Голицыных имений Кузьминки и Дубровицы Московской губернии.