Изображен князь Георгий (Егор) Алексеевич Голицын (1773–1811), сын генерал-майора князя А.Б. Голицына и А.Г. Голицыной, внучки царя Картли Вахтанга VI. В чине поручика лейб-гвардии Семёновского полка Егор Алексеевич был определен Екатериной II в качестве камергера «ранга бригадирского» ко двору великого князя Александра Павловича (будущего императора Александра I). Свою военную карьеру Голицын окончил в звании генерал-майора.

При императоре Павле I князь попал в опалу и с 1798 года жил преимущественно в Москве, а также в наследственном подмосковном имении Узкое. В светском обществе Голицын был известен своими причудами, остроумием, умением рисовать похожие карикатуры. Его портрет кисти А. Молинари датируется промежутком между 1806 годом, когда художник приехал в Россию, и скоропостижной кончиной князя в 1811-м.

Изображение типологически относится к камерным портретам. Князь Егор Алексеевич представлен в трехчетвертном повороте на сероватом фоне. Он выглядит аристократически элегантным и задумчивым. Яркий луч света выделяет его лицо, высокий лоб, обрамленный свободно лежащими завитками волос. В работе чувствуется некоторая отсылка к английскому портрету, представляющему героя байронического типа. Сдержанное и вместе с тем благородное изображение Голицына в полной мере передает романтические идеалы времени.

Автора полотна Александра Молинари, немецкого портретиста итальянского происхождения, современники считали одним из самых неординарных живописцев. Хотя имя художника принадлежит нескольким странам, где он жил и работал, – Германии, Италии, Австрии, Российской империи, в истории искусства Молинари остался прежде всего летописцем русского дворянства александровской эпохи. Изображение князя Голицына с полным основанием можно отнести к числу лучших произведений мастера.

В собрании Государственного исторического музея находится миниатюрный портрет на кости князя Егора Алексеевича Голицына, исполненный неизвестным художником по живописному оригиналу Молинари (1810-е).