В 1907 году Нестеров принял заказ от великой княгини Елизаветы Федоровны на оформление храма Покрова Пресвятой Богородицы в задуманной ею Марфо-Мариинской обители в Москве. Помимо композиций на стенах: «Путь к Христу», «Христос у Марфы и Марии», «Утро Воскресения», а также подкупольного изображения Бога Саваофа и лика Спаса над порталом, художник исполнил все иконы для алтарной преграды, среди них – «Покров Богоматери» (1910). Произведение из собрания Третьяковской галереи написано чуть позже и, судя по архивным документам, также предназначалось для монастыря. Несмотря на стилистическую близость в изображении Богоматери, его иконография более сложная и отличается от общеизвестного канона. Скорее на нем изображен тип Богоматери Оранты с предстоящими святыми, в которых нетрудно увидеть коленопреклоненных Марфу и Марию. Они представлены в тех же одеждах и с теми же атрибутами, что и на иконе местного ряда иконостаса. Стоящие за ними Архангелы внешним обликом полностью соответствуют их изображениям на стенных росписях. В верхней части композиции, над головой Богородицы, художник поместил легко узнаваемый Покровский обительский храм.

Произведение исполнено на высоком художественном уровне в нежном колорите голубых и коралловых тонов и является уникальным памятником искусства эпохи модерна.