В галерее тропининских образов московских жительниц выделяется изображение Левицкой - Волконской. Обаятельная женщина, одетая в домашнее черное шелковое платье с цветочным узором и украшенном светлым кружевным воротником, позирует на фоне белокаменного ансамбля Кремля. Модель изображена фронтально с небольшим полуоборотом влево, ее спокойный и доброжелательный взгляд устремлен на зрителя.

Портрет в полной мере демонстрирует высокое социальное положение Левицкой-Волконской. Включение в композицию двух колонн и темно-зеленой драпировки сообщает произведению свойства парадного изображения. Вместе с тем облик модели сохраняет черты московского радушия и душевности. Рядом с ней Тропинин изобразил изящный букет в стеклянной вазе, в котором узнаются анютины глазки, розы и белая камелия. Открывающийся с верхней точки вид на Кремль придает национальный русский колорит.

Произведение очень гармонично по цветовой гамме и богато живописными нюансами. С большим мастерством показаны светотональные градации: несколько затемненный передний план сменяется серовато -жемчужным оттенками неба, постепенно переходящими в светлые золотистые тона. Этот мягкий свет озаряет нежное лицо и руки Левицкой-Волконской, несет тепло и умиротворение. Под лучами солнца блестят купола кремлевских церквей.

В настоящее время существует две версии об имени модели, записанной Левицкой-Волконской со слов владельца. Наиболее вероятно, что изображена Дарья Дмитриевна Волконская, супруга ротмистра, князя И.В. Волконского и дочь купца, антиквара-букиниста, потомственного почетного гражданина Москвы Д.А. Лухманова. Однако не исключено, что Тропинин увековечил фрейлину Софью Михайловну Левицкую, помощницу попечительницы Пречистенской части Попечительства о бедных в Москве.

Карандашный эскиз портрета Левицкой-Волконской находится в музее В.А. Тропинина и московских художников его времени.