Портрет представляет Татьяну Васильевну Голицыну (1782/3–1841), урожденную светлейшую княгиню Васильчикову. С 1797 года – фрейлина императрицы Марии Фёдоровны, в 1814-м награждена орденом Св. Екатерины 2-й степени (малого креста). В коронацию императора Николая I была пожалована в статс-дамы императрицы Александры Фёдоровны. В 1800 году вышла замуж за князя Д.В. Голицына (1771–1844), участника Отечественной войны и Заграничных походов 1813–1814 годов. Княгиня много занималась благотворительностью, особенно после того, как ее муж в 1820 году стал московским генерал-губернатором. Она основала Дом трудолюбия, позднее преобразованный в Елизаветинский институт благородных девиц, который позволял получать образование дочерям младших офицеров и чиновников, а также Благотворительное общество и Общество любителей садоводства.

Одна из современниц княгини дала интересную характеристику Голицыной: «И смолоду не была красавицей, но трудно себе представить лицо более приятное и приветливое». Именно такой образ создал Кипренский в портрете. Бархатистая, сочная штриховка фона образует овал за спиной модели, который перекликается с очертаниями шали, наброшенной на плечи. Мягкий свет, освещающий лицо героини, вносит в портрет выражение ясности и спокойствия. Княгиня позирует доверчиво и серьезно, ее лицо открыто и дружелюбно.