На портрете изображена княгиня Софья Степановна Щербатова, урожденная Апраксина (1797–1855). В 1817 году в 19 лет она вышла замуж за князя А.Г. Щербатова, который был старше ее на 22 года. В 1819 году они отправились в свадебное путешествие по странам Европы. Длительная поездка, до 1826 года, сблизила супругов и, несмотря на разницу в возрасте, их брак был счастливым.
Портрет был исполнен в Риме в начале их путешествия. Кипренский изобразил молодую женщину сидящей за столиком с книгой в руке. Гибким плавным контуром художник очерчивает изящный силуэт дамы. Закругленным контурам вторят линии валика дивана, столика, ленты головного убора, складки спадающей шали. Рисунок покоряет ритмическим богатством линий.
Княгиня была известна своей благотворительной деятельностью, особенно после переезда в Москву, когда в 1843 году ее муж был назначен военным губернатором города. По ее инициативе было организовано Дамское попечительство о бедных, открывались приюты для детей, богадельни и многое другое. Дом Щербатовых на Садовой стал одним из центров московской культурной жизни того времени. После кончины княгини ее сын Александр с согласия братьев и сестер передал этот дом Московскому опекунскому совету для устройства детской больницы. Она была создана и называлась в честь матери Софийской. В настоящее время это детская городская больница имени Н.Ф. Филатова.
С.С. Щербатова была художницей-любительницей. В собрании музея есть исполненная в 1813 году акварель, на которой изображен парк в усадьбе Ольгово, фамильном поместье Апраксиных под Москвой.